用有机过氧化物硫化橡胶时，加入的过氧化物有多少真正变成了交联点，要用硫化交联效率 E 来衡量。它是评价过氧化物硫化体系的基本参数，在硅橡胶中尤其常见。

E 的定义

E 是橡胶的网络密度 v 与过氧化物所产生自由基浓度 2[RO] 的比值，即 E = v / (2[RO])。

• v：每单位体积橡胶中的网络密度，单位 mol/mL。
• 2[RO]：每单位体积橡胶中，过氧化物分解产生的自由基浓度，单位 mol/mL。

同样数量的自由基，形成的网络越多，E 就越大，也就是过氧化物被利用得越充分。

硅橡胶中的 E 值

过氧化物受热分解出自由基，自由基夺取高分子侧基上的氢，或加成到双键上，使相邻分子链连在一起，形成三维网络。

纯甲基硅橡胶的分子链上没有双键，E 约为 1。若使用含少量乙烯基的甲基乙烯基硅橡胶，链上引入的双键让自由基更容易参与交联，E 可提高到约 10。因此乙烯基硅橡胶可以用较少的过氧化物达到同样的交联程度。

选用过氧化物硫化硅橡胶时，应先确认胶料是否含乙烯基，再据此调整过氧化物用量。